化学所在立体金属环多边形超分子的合成方面取得重要进展
化学所光化学院重点实验室马金石研究员等在立体金属环多边形超分子的合成方面取得重要进展。他们以具有固定取代方向的芳香二胺和吡咯-2-醛形成的双Schiff碱为配体,依靠锌离子的模板作用,自组装成具有不同空腔的金属环多边形超分子。这项工作发表在7月21日出版的国际著名化学杂志“德国应用化学”上 (Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 3271-3274)。
邻苯二胺和4,4’-二氨基二苯甲烷都形成双螺旋含双金属的正方形空腔,锌离子之间的距离分别为 3.7Å 和11.0 Å; 对苯二胺形成四个金属占据四个角的正四方形,8.7 x 8.7 Å, 苯环基本上垂直于正方形的平面; 间苯二胺形成三角形,锌离子之间相距大约7.5Å。 本工作以吡咯Schiff碱为构筑单元,有几个优点:1,形成的超分子是中性的,没有反离子;2,由于方向性强,形成异构体的几率小,产物在热力学上是稳定的,所以收率很高,约80%左右;3,这种超分子的溶解性好,易于提纯。4,反应简单,原料易得。
近十年来国际上在立体金属环多边形超分子的制备与组装方面已形成了一个重要方向,其潜在的应用前景包括很多方面,如亲水疏水性分子的识别,形成含有富电子或阴离子客体的主体—客体分子的络合物,还原性金属通过反应可以引起主体—客体复合物分子的物理性质变化,客体分子反应性,磁性能以及光学性质的变化,人工受体及分子识别等。
邻苯二胺(左)和4,4’-二氨基二苯基甲烷(右)的Schiff碱以锌离子为模板形成的自组装体的结构
吡咯醛衍生物与对苯二胺(左)和 间苯二胺(右)的Schiff碱以锌离子为模板形成的自组装体的结构
附件下载: