尿素氧化反应是环境氨氮废水处理的重要途径，同时也是光电化学水裂解制氢中广受关注的阳极半反应。高效的尿素-亚硝酸盐转化有助于实现人工氮循环的闭环，建立可持续的氮经济。然而，当前光电催化尿素分解研究中往往面临着缓慢的碳−氮键解离动力学与低产物选择性等问题。

在国家自然科学基金委、科技部和中国科学院的支持下，化学所光化学实验室赵进才课题组章宇超等在光电催化氨氮废水处理方面取得了一系列重要进展（Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61,e202214580；Angew. Chem.,Int. Ed.2024,63,e202316218；Energy Environ. Sci.2024,17,4681），揭示了光电化学全解池中偏压分布的普遍规律与调控原则（Natl. Sci. Rev.2024,11,nwae053）。

最近，他们发现在氧化镍修饰的N型硅光阳极表面，捕获态空穴与吸附态尿素之间存在强吸引作用，其可诱发近乎无能垒的氮–氧偶联过程，继而削弱尿素分子中碳–氮键的成键能力并提升尿素分解动力学。定量结果显示，当表面空穴（高价镍–氧物种）覆盖度由0提升至1时，尿素分解活化能从0.74 eV降低至0.41 eV，对应的尿素分解速率提升超两个数量级。进一步地，通过增加辐照强度促进表面空穴累积，在1.08 V_RHE的低偏压下实现了100 mA cm⁻²的工业级光电流密度。这一工作为提升光电催化尿素氧化活性提供了新策略。

相关研究成果发表于Angewandte Chemie International Edition(DOI: 10.1002/anie.202423457)。论文第一作者为博士生党昆，通讯作者为章宇超研究员。

光电催化尿素分解过程中的吸附质-吸附质相互作用

光化学实验室

2025年2月20日