化学所在腔体结构与材料领域取得系列进展
材料科技与生物、物理、化学、信息、能源和环境等多学科多领域的交叉融合,拓展了材料的先进性和功能性。自然界中的许多物质如细胞、植物纤维、病毒等,由于具有中空腔体结构、跨膜蛋白及敏感孔通道、结构化表面和可识别功能等多尺度多层次纳米结构和组成,因而具有独特的性能。类似结构的人造体系已经成为材料科学中的重要研究方向,在医疗诊断、靶向治疗、可控释放、热/声绝缘、智能流体、催化分离、高效传感、功能填料等领域具有诱人的应用前景。
化学所杨振忠研究员和美国Tulane大学化工系
在有序纳米孔复合体系方面,提出以多孔阳极氧化铝膜为模板,结合无机物的溶胶/凝胶和嵌段共聚物的自组装过程,制备了一维纳米孔结构的二氧化硅纤维和管及其阵列体系,实现了产物形貌和纳米孔结构的可控调节。在空腔内引入半导体二氧化钛,为功能化复合纳米线的制备和纳米孔材料在分离等方面的应用开辟了新思路和方法(图1)(Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 4201)。进一步研究了在氧化铝膜受限空间内纳米结构的演化过程和形态,研究结果在Chem. Commun. 2005, 166发表并作为first inside cover page,论文发表一个月内被高频率网络点击同时被列为top ten 文章。与此同时,他们围绕着纳米孔材料复合功能化开展了合作研究。以有序纳米孔二氧化硅为模板,结合电沉积或化学沉积,制备了金属(Pd、Pt等)和半导体(如CdSe等)等功能材料的三维纳米线网络结构,为纳米尺度的功能器件开发奠定了基础,有望在光电和热电装置、传感和高密度信息存储器等领域得到应用(图2)(Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 6169)。以含有可聚合的双炔基团的无机功能单体制备有序纳米孔复合材料,实现了材料的可逆温度响应变色(J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 12782)。
在中空微球复合体系方面,提出以核/壳凝胶微粒为模板,利用凝胶的可渗透性和容易与功能物质复合等特点,制备新型核/壳复合功能二氧化钛微粒和相应的中空微球。与传统的layer-by-layer(LBL)沉积技术相比,解决了空腔尺寸不可控的关键问题。发现在溶胶/凝胶过程中,电场可以诱导球壳形成多孔结构(Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 1943),为其进一步应用奠定了基础。利用该方法可制备具有响应特性的多孔中空凝胶、二氧化硅、导电聚苯胺及其复合的中空微球(Adv. Funct. Mater. 2003, 13, 949)。为了克服中空微球壳层易破的缺点,进一步提出利用多孔中空微球作模板,通过控制反应产物不同沉积地点,而得到多种形态的中空球(图3)(Adv. Funct. Mater. 2005, 15, 1523)。对多孔中空微球模板的外层和内层进行凝胶化处理,进一步与功能物质复合,溶剂溶解或高温烧结除去模板后制得双层结构的中空微球(图4)(Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 6727)。本方法具有普适性,将在中空微球的组成(光电磁特性、高性能聚合物壳体)、尺寸(亚微米/微米)和形状(球/椭球)等方面的控制制备发挥重要作用。
纳米孔无机管及其阵列
功能物质纳米纤维网络结构
有机/无机复合层次结构中空微球
双层结构无机物中空微球
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